東京——東京都立大學(xué)的研究人員發(fā)現(xiàn)了基于碳基質(zhì)中鐵-吡啶位點(diǎn)的“單原子”催化劑工作背后的關(guān)鍵線索。他們首先開(kāi)發(fā)了一種新的、簡(jiǎn)單的催化劑合成方法，用于活化過(guò)氧單硫酸鹽，高效分解不易生物降解的污染物。他們發(fā)現(xiàn)，由于兩種不同的化學(xué)途徑，“高自旋”狀態(tài)的鐵位點(diǎn)與催化劑性能密切相關(guān)。
世界上到處都是有用的合成化學(xué)品，無(wú)論是家用溶劑、藥品還是肥料。但隨之而來(lái)的是我們的環(huán)境中出現(xiàn)了類(lèi)似范圍的污染物，這對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和我們自己的福祉都造成了極大的損害。特別是一類(lèi)被稱(chēng)為“難降解”有機(jī)物的污染物尤其令人擔(dān)憂。它們不易生物降解，并且在環(huán)境中頑固地存在很長(zhǎng)時(shí)間。這就是為什么廢水流中的有效去除或降解策略非常重要的原因。
科學(xué)家們一直在努力開(kāi)發(fā)有助于分解有害難降解污染物的有效催化劑。一種很有前途的催化劑是“單原子”催化劑(SAC)，其中金屬原子均勻地分散在碳原子基質(zhì)中。鐵的加入特別有希望，因?yàn)榻Y(jié)果便宜、無(wú)毒且非常有效。然而，盡管在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了演示，但 SAC 仍然難以生產(chǎn)，它們的工作機(jī)制仍不清楚。
現(xiàn)在，由東京都立大學(xué)副教授 Shiro Kubuki 領(lǐng)導(dǎo)的團(tuán)隊(duì)成功開(kāi)發(fā)了一種簡(jiǎn)單的方法來(lái)生產(chǎn)碳片中摻入鐵吡啶位點(diǎn)(鐵被四個(gè)氮原子包圍的鐵)的 SAC?；跓峤?、化學(xué)物質(zhì)的分解和重組，該團(tuán)隊(duì)將鐵的前體置于稱(chēng)為金屬氧化物框架 (MOF) 的復(fù)雜三維結(jié)構(gòu)中，將它們與三聚氰胺一起研磨，然后在惰性氣氛中加熱，溫度超過(guò)500攝氏度。當(dāng)激活一種常見(jiàn)的氧化劑過(guò)氧單硫酸鹽時(shí)，它們被證明可以非常有效地去除污染物，例如雙酚 A (BPA)，這是樹(shù)脂和塑料中的一種常見(jiàn)化學(xué)物質(zhì)。
在他們的工作中，該團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)以不同方式制造的催化劑具有不同的功效。通過(guò)使用稱(chēng)為穆斯堡爾光譜和密度泛函理論計(jì)算的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，他們研究了不同批次的鐵吡啶位點(diǎn)的狀態(tài)。有趣的是，他們發(fā)現(xiàn)“高自旋”Fe(ii) 和 Fe(iii) 態(tài)的存在與催化劑的有效性之間存在很強(qiáng)的相關(guān)性。“高自旋”是指電子以特定方式填充鐵周?chē)母吣苘壍?鐵和周?chē)锲分g的相互作用有助于創(chuàng)造表現(xiàn)不同的“高速旋轉(zhuǎn)”和“低速旋轉(zhuǎn)”狀態(tài)。使用計(jì)算技術(shù)，他們首次發(fā)現(xiàn)實(shí)際上存在兩種不同的途徑，高自旋狀態(tài)可以幫助反應(yīng)發(fā)生。Fe(ii) 位點(diǎn)與過(guò)氧單硫酸鹽強(qiáng)烈相互作用以產(chǎn)生高反應(yīng)性羥基自由基;另一方面，F(xiàn)e(iii) 位點(diǎn)形成稱(chēng)為 Fe(V)-O 配合物的基團(tuán)，這反過(guò)來(lái)又有助于分解有機(jī)污染物。
結(jié)合機(jī)械見(jiàn)解和制造 SAC 的簡(jiǎn)單方法，該團(tuán)隊(duì)希望這項(xiàng)技術(shù)將在實(shí)際廢水處理系統(tǒng)和清潔環(huán)境的努力中得到更多部署。
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